Studies on Solvent Extraction and Analytical Application of Metal Dithiocarbamate Complexes(II). Extraction Equilibria of Metal-Dibenzylammonium dibenzyldithiocarbamate Complexes

Dithiocarbamate 금속착물의 용매추출 및 분석적 응용(제2보) Dibenzylammonium dibenzyldithiocarbamate 금속착물의 추출평형

Basic studies for the effective extraction of dibenzylammonium dibenzyldithiocarbamate(DBADBDC) complexes of Ag(I), Pd(II), Au(III) and Pt(IV) into chloroform have been conducted. The effects of pH on the extraction of ligand itself and metal cemplexes showed that DBADBDC itself was uniformly extracted in the pH range of 2~9 and metal complexes were effectively extracted at the pH range as follows. That is, Ag(I) : in an acidic aqua medium, Pd(II) : > 4, Au(III) : wide range, and Pt(IV) : > 3. The distribution ratio and extractabilities were obtained from the partition and extraction equilibria of metal-DBDC complexes between aqueous solution and chloroform. Ag(I) : log D=4.226 : E(%)=99.9% in the aqueous solution of pH 0, Pd(II) : log D=1.804 : E(%)=98.5% at pH 4~7, Au(III) : log D=3.755 : E(%)=99.9% at pH 2~10, and Pt(IV) : log D=0.165 : E(%)=57.2% at pH 8.0. And also mole ratio of metal ion to ligand in complexes were determined by mole ratio method : 1 : 1 for Ag(I) and 1 : 2 for Pd(II), Au(III) and Pt(IV). $Cl^-$ was included as a coordination species in complexes of Au(III) and Pt(IV). Besides, extraction mechanisms of compleses sere examined in the presence of chloride ion in an aquous solution, and extraction reactions and estraction constants could be proposed and calculated, respectively.

흔적량 금속이온인 Ag(I), Pd(II), Au(III) 및 Pt(IV)의 dibenzylammonium dibenzyldithiocarbamate(DBADBDC) 착물을 용매추출하기 위한 기초적인 연구를 수행하였다. 클로로포름으로 리간드 및 금속착물을 추출하기 위한 pH의 영향을 조사한 결과, DBADBDC는 pH 2~9에서 일정하게 추출되었으며 금속착물의 경우 Ag(I)는 산성용액에서, Pd(II) 는 pH 4 이상에서, Au(III)는 모든 pH 영역에서, Pt(IV)는 pH 3 이상에서 일정하게 추출되었다. 금속-DBDC 착물의 수용액과 용매간 분배 및 추출평형에서 분포비와 추출률은 Ag(I)의 경우 pH 0에서 log D=4.226 : E(%)=99.9%, Pd(II)는 pH 4~7에서 log D=1.804 ; E(%)=98.5%, Au(III)는 pH 2~10에서 log D=3.755: E(%)=99.9%, Pt(IV)는 pH 8에서 log D=0.165 : E(%)=57.2%의 최대값을 나타내었다. 몰비법으로 금속이온과 리간드가 착물을 형성할 때의 결합비를 조사해 보았다. Ag(I)는 1 : 1, Pd(II), Au(III) 및 Pt(IV)는 1 : 2의 착물을 형성하였으며, Au(III) 와 Pt(IV)는 착물내에 염화이온이 포함되어 있었다. 수용액에 염화이온이 존재할 때의 금속-클로로 착물의 추출반응을 규명할 수 있었으며, 각 금속이온을 착화제인 DBADBDC로보 추출할 때 각각의 추출반응과 상수식을 얻을 수 있었다.