Journal of the Korean Chemical Society (대한화학회지)

Korean Chemical Society (대한화학회)
권호 표지

Studies on the oxygen-Atom-Transfer Reactions of Peroxo Vanadium(Ⅴ) Complexes

Peroxo Vanadium(Ⅴ)화합물들에 의한 산소 원자 전이 반응에 관한 연구

  • Won, Tae Jin (Department of Chemistry, Changwon National University)
  • 원태진 (창원대학교 자연과학대학 화학과)
  • Published : 20010600
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Abstract

The reaction of peroxo vanadium(V) complexes, $VO(O_2)_2(pic)^{2-}$, $VO(O_2)(nta)^{2-}$, and $VO(O_2)(dipic)^-$ with thiolato-cobalt(III), $(en)_2Co(SCH_2CH_2NH_2)^{2+}$ resulted in an oxygen-atom transfer in aqueous solutions. Rate constants ($M^{-1}S^{-1}$) for these reactions were (35$\pm$1), $(4.8{\pm}0.4){\times}10^{-2}$ , and $(8.6{\pm}0.5){\times}10^{-4}$, respectively. The coordinate peroxide was activated in the oxygen-atom-transfer reaction of $VO(O_2)_2(pic)^{2-}$, but it is not the case for VO(O$_2$) $(nta)^{2-}$ and VO(O$_2$) $(dipic)^-$. In this paper, we proposed that the direct attack of an electrophilic peroxide to a nucleophilic substrate occurs in the oxygen-atom transfer pathway of peroxo vanadium(V) complexes.

Peroxo-vanadium(V) 화합물인 $VO(O_2)_2(pic)^{2-}$와 $VO(O_2)(nta)^{2-}$ 그리고 $VO(O_2)(dipic)^-$는 pH4.0의 수용액 안에서 thiolato-cobalt(III)화합물인 $(en)_2$Co$($SCH_2CH_2NH_2$)^{2+}$와 산소 원자 전이 반응을 일으킨다. 이들의 산소 원자 전이 반응에서 각각(35$\pm$1)와 $(4.8{\pm}0.4){\times}10^{-2}$ 그리고 $(8.6{\pm}0.5){\times}10^{-4}$의 속도상수($M^{-1}$$S^{-1}$)을 얻었다. $VO(O_2)_2(pic)^{2-}$에 배위되어 있는 peroxide는 산소 원자 전이 반응에서 활성화되어지나 $VO(O_2)(nta)^{2-}$ 와 $VO(O_2)(dipic)^-$에 배위되어 있는 peroxide는 불활성화된다. 우리는 이 논문에서 peroxo vanadium(V) 화합물의 산소 원자 전이의 반응 경로는 친전자성의 peroxide 리간드가 친핵성의 substrate와 직접적인 반응에 의하여 이루어진다고 제안하였다.

Keywords

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